อำเภอนาน้อยแต่เดิมเรียกว่า “เวียงศีรษะเกษ” ซึ่งตั้งอยู่บนฝั่งลำน้ำแหง อยู่ทางทิศใต้ของจังหวัดน่าน ห่างจากตัวจังหวัดไปทางทิศใต้ประมาณ ๖๐ กิโลเมตร และแขวงตัดจากอำเภอเวียงสาลงไปทางทิศใต้ (ห่างจากอำเภอเวียงสาประมาณ ๓๕ กิโลเมตร) มีอาณาเขตติดต่อกับแขวงท่าปลา รวมเรียกว่า “บริเวณน่านใต้” ขึ้นอยู่ในความปกครองของจังหวัดน่าน
จนกระทั่งต่อมาในปี พ.ศ. ๒๔๔๒ ทางราชการได้พิจารณาเห็นว่าการที่จะรวมแขวงศีรษะเกษกับแขวงท่าปลาเป็นบริเวณน่านใต้นั้นเห็นว่าจะไม่สะดวกแก่การปกครอง จึงได้ยกแขวงทั้งสองขึ้นเป็นอำเภอโดยเรียกชื่อว่า อำเภอศีรษะเกษ กับ อำเภอท่าปลา ขึ้นอยู่ในความปกครองของจังหวัดน่าน ครั้นในเวลาต่อมาในปี พ.ศ. ๒๔๖๖ ทางราชการจึงได้โอนอำเภอท่าปลาไปขึ้นกับจังหวัดอุตรดิตถ์มาจนกระทั่งปัจจุบัน
เมื่อปี พ.ศ.๒๔๖๐ อำเภอศีรษะเกษจึงได้เปลี่ยนชื่อเสียใหม่เป็น อำเภอนาน้อย เนื่องจากชื่อของอำเภอไปพ้องกับชื่อของจังหวัดศรีสะเกษ ที่ตั้งอำเภอปัจจุบันตั้งอยู่ที่บ้านนาราบ หมู่ที่ ๑ ตำบลนาน้อย (เป็นอำเภอนาน้อยมาจนถึงปัจจุบัน) สภาพทั่วไปของ อ.นาน้อย
ที่ตั้งและอาณาเขต : อยู่ทางทิศใต้จังหวัดน่าน ระยะทาง ๖๐ กิโลเมตร
ทิศเหนือ ติดกับ อ.เวียงสา จ.น่าน
ทิศใต้ ติดกับ อ.นาหมื่น จ.น่าน
ทิศตะวันออก ติดกับ สาธารณรัฐประชาธิปไตยประชาชนลาว,อ.บ้านโคก อ.ฟากท่า จ.อุตรดิตถ์
ทิศตะวันตก ติดกับ อ.ร้องกวาง จ.แพร่
ลักษณะภูมิประเทศ : อำเภอนาน้อย ลักษณะภูมิประเทศส่วนใหญ่จะประกอบไปด้วย ภูเขาสูงชัน ป่าไม้ และลำห้วย ประมาณ ๘๕ % มีความสูงตั้งแต่ ๐ – ๗๐ องศา และมีพื้นที่ลักษณะเป็นลูกคลื่นมากมาย สลับกันไปตามพื้นที่ มีเพียงเล็กน้อยที่ใช้ในการเกษตรกรรม ประมาณ ๑๓ %
ลักษณะภูมิอากาศ : อำเภอนาน้อย แบ่งออกเป็น ๓ ฤดู ประกอบด้วย
๑. ฤดูร้อน (เดือนมีนาคม – มิถุนายน)
๒. ฤดูฝน (เดือนกรกฏาคม – ตุลาคม)
๓. ฤดูหนาว (เดือนพฤศจิกายน – กุมภาพันธ์)
การปกครอง : อำเภอนาน้อย แบ่งการปกครองเป็น ๖ ตำบล ๒ เทศบาล ๖๘ หมู่บ้าน ประกอบด้วย
๑. ตำบลนาน้อย จำนวน ๖ หมู่บ้าน
๒. ตำบลสถาน จำนวน ๑๒ หมู่บ้าน
๓. ตำบลสันทะ จำนวน ๑๐ หมู่บ้าน
๔. ตำบลบัวใหญ่ จำนวน ๘ หมู่บ้าน
๕. ตำบลเชียงของ จำนวน ๗ หมู่บ้าน
๖. ตำบลน้ำตก จำนวน ๗ หมู่บ้าน
๗. เทศบาลตำบลศรีษะเกษ จำนวน ๑๔ หมู่บ้าน
๘. เทศบาลตำบลนาน้อย จำนวน ๔ หมู่บ้าน